直接結(jié)合鎂鉻磚和尖晶石磚作為水泥回轉(zhuǎn)窯燒成帶、過渡帶窯襯材料已有悠久歷史。早在上世紀(jì)60年代日本就開始著手研制直接結(jié)合。
直接結(jié)合鎂鉻磚和尖晶石磚作為水泥回轉(zhuǎn)窯燒成帶、過渡帶窯襯材料已有悠久歷史。早在上世紀(jì)60年代日本就開始著手研制直接結(jié)合鎂鉻磚,而尖晶石磚比直接結(jié)合鎂鉻磚鉻磚略晚些。國(guó)外在70年代這兩種磚已用于水泥回轉(zhuǎn)窯,取得良好的使用效果。我國(guó)在80年代引進(jìn)日本旭硝子公司生產(chǎn)的直接結(jié)合鎂鉻磚和尖晶石磚,用于淮海水泥廠Ф5.8m×97m預(yù)熱器窯的燒成帶和過渡帶,以后又引進(jìn)德國(guó)雷法公司和奧地利奧美公司的直接結(jié)合鎂鉻磚,用于冀東水泥廠、寧國(guó)水泥廠4000t/d的Ф4m×60m窯外分解窯。
我們對(duì)引進(jìn)的直接結(jié)合鎂鉻磚和尖晶石磚進(jìn)行解剖、分析、著手研制。上世紀(jì)80年代末在濕法水泥窯上試用,90年代用于2000t/d窯外分解窯上,磚的性能和使用效果均不如國(guó)外,其主要原因是我們采用電熔鎂砂作為直接結(jié)合鎂鉻磚和尖晶石磚主要原料之一,電熔鎂砂結(jié)晶顆粒大、致密,用于鋼鐵窯生產(chǎn)的襯磚較為合適,它抗侵蝕性強(qiáng),不易滲透,但致命弱點(diǎn)是襯磚脆性大,熱震穩(wěn)定性差,因此在水泥窯上的使用效果不如國(guó)外磚壽命長(zhǎng)。當(dāng)時(shí)國(guó)內(nèi)沒有高純燒結(jié)鎂砂,只能用電熔鎂砂來(lái)做磚,后來(lái)冶金系統(tǒng)引進(jìn)國(guó)外高溫豎窯燒鎂砂,解決了水泥窯用高純燒結(jié)鎂砂來(lái)生產(chǎn)直接結(jié)合鎂鉻磚和尖晶石磚的問題。
這兩種磚在水泥窯上應(yīng)用已有40余年的歷史,現(xiàn)在國(guó)內(nèi)外直接結(jié)合鎂鉻磚和尖晶石磚已發(fā)展成系列化,有多種產(chǎn)品可供水泥窯應(yīng)用,德國(guó)悟而發(fā)白云石公司曾經(jīng)想用白云石磚來(lái)取代直接結(jié)合鎂鉻磚,這樣可解決鉻污染問題。因白云石磚極易水化,難于保管,并且使用效果也未證明優(yōu)于直接結(jié)合鎂鉻磚,因此一直未能得到推廣應(yīng)用。直接結(jié)合鎂鉻磚和尖晶石磚能長(zhǎng)期應(yīng)用于水泥窯上,主要是它們的物化性能適用于水泥窯燒成帶和過渡帶的要求。
水泥窯燒成帶、過渡帶的窯襯材料要求耐高溫、耐熱變化、耐化學(xué)侵蝕及耐機(jī)械破壞等因素,要求比較苛刻,而且是幾種因素復(fù)合、交叉破壞襯磚。
由于水泥窯大型化,對(duì)耐火材料的要求更高,更苛刻,這也促進(jìn)了水泥行業(yè)用耐火材料的發(fā)展。窯徑增大,窯襯壽命降低,窯徑與壽命的關(guān)系如下式所示,h=K1/D2。
h:壽命D:窯徑K:系數(shù)(系數(shù)K與操作條件、砌筑、襯磚質(zhì)量、使用情況等有關(guān))。
所以窯徑越大,襯磚壽命越短。
針對(duì)上述所敘述的大型水泥窯燒成帶、過渡帶用襯磚的破壞因素,經(jīng)多年來(lái)的研制和應(yīng)用,現(xiàn)已研制成功適用于大型水泥窯燒成帶、過渡帶用的特種直接結(jié)合鎂鉻磚和特種尖晶石磚,已在大型水泥窯上應(yīng)用取得良好的效果,并已推廣。
現(xiàn)將研制和應(yīng)用狀況分別敘述如下:
特種直接結(jié)合鎂鉻磚
1.高純?cè)牧?/span>
我們對(duì)原材料要求是采用97%氧化鎂含量的高檔燒結(jié)球砂和氧化鉻含量高、氧化硅含量低的鉻鐵礦石,并對(duì)鉻鐵礦石中的雜質(zhì)堅(jiān)持人工檢選。因這種雜質(zhì)中氧化鉻含量低,而氧化硅與氧化鐵含量高,對(duì)生產(chǎn)特種直接結(jié)合鎂鉻磚是不利的,它會(huì)降低磚的荷重軟化溫度,影響磚的耐高溫性和耐侵蝕能力。鉻鐵礦石對(duì)直接結(jié)合鎂鉻磚作用很大,它對(duì)制品的高溫性能、熱震穩(wěn)定性、粘掛窯皮保護(hù)襯磚均能起到至關(guān)重要的作用。并在制磚過程中與MgO形成(MgFe)(CrAl2O4)復(fù)合尖晶石,明顯提高磚的熱震穩(wěn)定性,但加入鉻鐵礦石后當(dāng)三價(jià)鉻與水接觸會(huì)轉(zhuǎn)化成六價(jià)鉻,它是有毒的,解決辦法是使用后的廢磚要保管好,不要放在露天,妥善處理,也可將廢磚作為水泥的混合材摻入熟料混合粉磨。
另外加入3%~5%的添加劑來(lái)提高特種直接結(jié)合鎂鉻磚的熱震穩(wěn)定性。
2.高科技的破碎裝備和微機(jī)自動(dòng)配料系統(tǒng)
顆粒微配和成品磚質(zhì)量有著密切的關(guān)系,嚴(yán)格采用四級(jí)顆粒級(jí)配,使磚坯的堆積密度較為理想,燒制的磚符合要求。
3.高壓成型
特種直接結(jié)合鎂鉻磚是固—固反應(yīng),礦物之間是直接結(jié)合,所以磚坯一定要致密,否則,在高溫?zé)蓵r(shí),由于顆粒之間不是緊密接觸,就難于引起固—固反應(yīng)。為此真金公司采用630t、800t摩擦壓力機(jī)成型,要求磚坯的體積密度大于3100kg/m3。因成型壓力較大,必須嚴(yán)防磚坯產(chǎn)生裂紋和分層。
4.高溫?zé)?/span>
特種直接結(jié)合鎂鉻磚采用節(jié)能型高溫隧道窯,燒成溫度大于1700℃,當(dāng)溫度低于1550℃時(shí),尚未產(chǎn)生直接結(jié)合,只是硅酸鹽結(jié)合,溫度升至1600℃時(shí)方鎂石與鉻鐵礦石中的尖晶石之間,以及方鎂石之間開始產(chǎn)生直接結(jié)合,隨著溫度升高,直接結(jié)合率提高,當(dāng)溫度大于1700℃時(shí),直接結(jié)合率更高,磚的性能也就更好。在使用過程中磚的破壞因素十分復(fù)雜,我們認(rèn)為提高磚的熱震穩(wěn)定性能夠減少磚的損壞。因此,采用添加外加劑來(lái)提高磚的熱震穩(wěn)定性。
5.質(zhì)量檢驗(yàn)
生產(chǎn)特種直接結(jié)合鎂鉻磚的工序按工廠規(guī)章制度嚴(yán)把質(zhì)量關(guān),決不允許不符合質(zhì)量要求的中間產(chǎn)品流入下一個(gè)工序,尤其是最后一道工序檢驗(yàn)特別重要,在產(chǎn)品包裝前認(rèn)真細(xì)致檢查每一塊磚的微細(xì)裂紋、尺寸、棱角是否符合要求,保證不合格產(chǎn)品決不出廠,出廠產(chǎn)品合格率為100%。
6.應(yīng)用
特種直接結(jié)合鎂鉻磚,目前已應(yīng)用在華新水泥集團(tuán)有限公司、冀東水泥公司、內(nèi)蒙古烏蘭水泥有限公司、江蘇鶴林水泥公司2000t/d~6000t/d水泥窯燒成帶上,使用均取得很好的效果。僅以華新水泥陽(yáng)新公司2條6000t/d水泥熟料生產(chǎn)線為例,采用真金牌特種直接結(jié)合鎂鉻磚作為燒成帶襯磚,其中K2水泥窯,使用特種直接結(jié)合鎂鉻磚壽命高達(dá)456天,創(chuàng)造了該公司水泥窯安全運(yùn)行新紀(jì)錄,該公司對(duì)此磚的評(píng)價(jià),質(zhì)量?jī)?yōu)越,供貨及時(shí),現(xiàn)場(chǎng)服務(wù)到位。目前真金公司已成為華新水泥集團(tuán)有限公司耐火材料主供應(yīng)商,產(chǎn)品已在華新集團(tuán)20多條窯上使用,其中13條大窯是全套采用真金產(chǎn)品,燒成帶和過渡帶均能同步運(yùn)行。
從表中可見,特種直接結(jié)合鎂鉻磚的理化性能指標(biāo)不遜于德國(guó)雷法公司、奧地利奧美公司的產(chǎn)品,但在某些方面仍有差距,尚存不足之處,如磚的性能不夠穩(wěn)定,抗壓強(qiáng)度有高有低,強(qiáng)差有時(shí)達(dá)10MPa以上,磚的尺寸公差也稍大。國(guó)外強(qiáng)差小,磚的大小頭尺寸公差小于±0.5mm,并在同一批磚中,磚的尺寸要么是正公差,要么是負(fù)公差,實(shí)測(cè)結(jié)果,磚尺寸公差不到0.5mm。國(guó)內(nèi)磚的大小頭尺寸公差規(guī)定小于±1mm,可在生產(chǎn)同一批磚時(shí)會(huì)出現(xiàn)有時(shí)正公差,有時(shí)負(fù)公差,這樣磚的大小頭尺寸公差會(huì)超過1mm。
造成國(guó)內(nèi)磚的性能不穩(wěn)定的因素是多方面的,如原材料質(zhì)量不穩(wěn)定,配料不夠正確,成型壓力有高有低等,但前面兩個(gè)因素工廠均能控制克服,唯有成型壓力的穩(wěn)定性難于解決,采用人工操作摩擦壓力機(jī)成型,每塊磚需捶打多次,高度很難控制一致,造成磚的尺寸誤差大,又是采用沖擊式捶打,易破損顆粒,影響設(shè)計(jì)的顆粒級(jí)配,這是造成磚性能不穩(wěn)定的重要原因。
高檔尖晶石磚
高檔尖晶石磚的生產(chǎn)工藝與特種直接結(jié)合鎂鉻磚相同之處不再描述。高檔尖晶石磚的原料采用高純燒結(jié)鎂砂和氧化鋁含量大于65%的高溫?zé)Y(jié)尖晶石砂,尖晶石砂的理論組成是Al2O371.68%,MgO28.32%,這里強(qiáng)調(diào)必須采用高鋁含量的尖晶石砂和高純鎂砂,按一定配比成型,經(jīng)1750℃以上高溫煅燒,才能生產(chǎn)出高檔尖晶石磚。
在制磚過程中,尖晶石砂的摻量一定要適當(dāng),加少了起不到尖晶石磚砂的作用,加多了反而對(duì)磚的性能不利,因尖晶石中的Al2O3與水泥熟料中CaO會(huì)反應(yīng),生成低熔點(diǎn)礦物。
高檔尖晶石磚的特性:
1.抗熱震穩(wěn)定性好
高檔尖晶石磚的重要礦物組成是方鎂石(MgO)和鎂鋁尖晶石(MgAl2O4),它們的膨脹系數(shù)不同,磚在高溫?zé)蓵r(shí)出現(xiàn)固相反應(yīng),同時(shí)也會(huì)造成一部分尖晶石顆粒與方鎂石基質(zhì)之間產(chǎn)生有效分離,尖晶石顆粒被氣孔所包裹,當(dāng)磚在使用過程中受到應(yīng)力和溫度變化時(shí),這些微氣孔可吸收能量和阻止磚的損壞。
2.體積穩(wěn)定性強(qiáng)
水泥窯以煤為燃料時(shí),窯中經(jīng)常會(huì)在局部地區(qū)出現(xiàn)不完全燃燒,存在過量的一氧化碳,由于氧含量的變化,直接結(jié)合鎂鉻磚中的鐵的組分就會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng),如鎂鐵尖晶石磚變化(Mg·Fe2O3),當(dāng)三價(jià)鐵還原成二價(jià)鐵時(shí),即產(chǎn)生20%體積收縮,反之體積增大。反復(fù)循環(huán),會(huì)損壞直接結(jié)合鎂鉻磚的結(jié)構(gòu),而高檔尖晶石磚不存在鐵,所出沒有這種體積變化效應(yīng)。
3.耐高溫
高檔尖晶石磚中SiO2含量低,所以熔點(diǎn)低的硅酸鹽礦物很少,均是由熔點(diǎn)高的礦物組成,如方鎂鋁(熔點(diǎn)2850℃)鎂鋁尖晶石(熔點(diǎn)2135℃),因此它具有耐高溫的性能。
4.抗侵蝕能力強(qiáng)
高檔尖晶石磚組成主要是方鎂石和鎂鋁尖晶石,硅酸鹽相極少,所以抗堿侵蝕能力強(qiáng)。
5.無(wú)害環(huán)保
高檔尖晶石磚中沒有鉻成分,它是一種環(huán)保產(chǎn)品。
高檔尖晶石磚的理化性能很多方面比直接結(jié)合鎂鉻磚優(yōu)越,如抗壓強(qiáng)度高,大于50MPa,荷重軟化溫度高T0.6≥1650℃,熱震穩(wěn)定性好,大于12次,根據(jù)它的理化性能,適用于大型水泥回轉(zhuǎn)窯過渡帶。但高檔尖晶石磚的導(dǎo)熱系數(shù)比直接結(jié)合鎂鉻磚還要大些,800℃的導(dǎo)熱系數(shù)為3.0W/mk,因此,高檔尖晶石磚在水泥窯過渡帶浮窯皮或無(wú)窯皮處使用較長(zhǎng)時(shí)間后,殘磚厚度到100mm~120mm時(shí),最好不要采用較長(zhǎng)火焰煅燒,如過渡帶溫度過高,由于磚的導(dǎo)熱系數(shù)大,有可能產(chǎn)生胴體過熱現(xiàn)象。