高爐出鐵口是高爐最重要的部分之一,是高爐排出鐵水和爐渣的通道,一般設(shè)置為1~4個(gè)。出鐵口是否通暢以及鐵通量大小都是影響高爐運(yùn)行的重要因素。而高爐炮泥是用于封堵出鐵口的可塑性耐火材料,同時(shí)也是煉鋼過程中成本占比最大的日常消耗耐材,達(dá)到消耗耐材總成本的80%。因此,對(duì)于高爐炮泥的研究至關(guān)重要,直接關(guān)系著高爐的壽命以及煉鐵煉鋼的成本。
由于近年來高爐大型化和強(qiáng)化冶煉技術(shù)的應(yīng)用,導(dǎo)致出鐵時(shí)間的延長,出鐵次數(shù)的增加,使得對(duì)出鐵口的要求更高,工作環(huán)境更苛刻,亦是對(duì)炮泥提出了更高的要求。至2019年,我國4000m3以上的大型高爐達(dá)到了22座,最大高爐體積達(dá)到了5800m3,出鐵口有4個(gè),平均每天出鐵次數(shù)10~13次。如寶鋼的兩座4063m3的高爐最大日出鐵量達(dá)到了10000t,出渣量達(dá)3200t,出鐵速度在5.8~7.5t·min⁻1,出鐵時(shí)間可達(dá)120min以上。這對(duì)炮泥的可塑性、耐火度、抗鐵渣侵蝕能力、燒結(jié)強(qiáng)度和開口性能均提出了極大的要求與挑戰(zhàn)。炮泥性能的優(yōu)劣關(guān)系到高爐的生產(chǎn)與運(yùn)行,如果炮泥質(zhì)量不佳,就會(huì)產(chǎn)生各種問題,如斷鐵口、潮鐵口、淺鐵口等,甚至造成危害人身安全的事故。反之,炮泥質(zhì)量良好、孔徑穩(wěn)定、出鐵均勻、鐵口維持一定的深度,能優(yōu)化高爐的生產(chǎn),減少耐火材料的消耗。
炮泥是一種不定形的功能性耐火材料,用于煉鐵高爐的封堵鐵口過程。炮泥的組成可以分成兩個(gè)部分:耐火骨料和結(jié)合劑。耐火骨料是指剛玉、莫來石、焦寶石等耐火原料和焦炭、云母等改性材料,用于提高炮泥的耐火度、高溫性能以及抗渣性;結(jié)合劑為水、焦油瀝青或酚醛樹脂等有機(jī)材料,還可配合摻加SiC、Si₃N₄,膨脹劑和外加劑等用于提高炮泥的物理性能和產(chǎn)品質(zhì)量。
炮泥一般按結(jié)合劑的不同可以分為有水炮泥和無水炮泥兩大類。就國內(nèi)來說,一般頂壓較低、強(qiáng)化冶煉程度不高的中小型高爐(<2000m3)使用有水炮泥;而頂壓較高、強(qiáng)化冶煉程度高的大中型高爐(>2000m3)一般使用無水炮泥。國外以日本高爐為代表的眾多高爐普遍采用高質(zhì)量的無水炮泥,同時(shí)配以特殊的開口方法和開口機(jī)。
有水炮泥通常以黏土、焦粉、釩土熟料和焦油瀝青為主料,再以水為結(jié)合劑混合攪拌所得。有水炮泥是早期大量使用的一種炮泥,但由于其體積密度比較小,抵抗鐵渣溶液的沖刷能力較弱,在大中型高爐上使用時(shí)容易造成鐵口深度不夠、出鐵期間跑焦炭、出鐵放風(fēng)以及出不凈鐵渣等現(xiàn)象,影響高爐的正常生產(chǎn)。至今,由于有水炮泥成本低的特點(diǎn),許多中小型高爐(<2000m3)仍在改進(jìn)其成分,為適應(yīng)冶煉環(huán)境而努力,其單耗在1.2kg·t⁻1以上。
有水炮泥的成分組成波動(dòng)較大,可根據(jù)使用條件和要求的不同進(jìn)行改造。其中,焦炭和軟質(zhì)黏土對(duì)有水炮泥的性質(zhì)影響巨大。炮泥中軟質(zhì)黏土含量較高,其可塑性強(qiáng),能使炮泥更快形成泥包,但軟質(zhì)黏土也會(huì)使炮泥的透氣性變差,減緩干燥速度。炮泥中焦炭能增加炮泥的透氣性,使其易于干燥,但會(huì)降低炮泥的可塑性。
無水炮泥一般以剛玉、高鋁礬土、黏土、絹云母、瀝青、碳化硅、焦粉等為原料,采用焦油、樹脂等作為結(jié)合劑。剛玉和高鋁礬土的體積密度較大,在炮泥中起到支撐骨架的作用,是構(gòu)成炮泥強(qiáng)度的基礎(chǔ),大大提高了炮泥抵抗鐵渣溶液沖刷的能力;焦粉具有良好的還原性,可保護(hù)其他炭素成分、維持高爐鐵口的還原性氛圍,而且導(dǎo)熱性良好,能夠迅速燒結(jié)并具有一定的燒結(jié)強(qiáng)度;碳化硅熱膨脹系數(shù)小、導(dǎo)熱性好、抗熱震性優(yōu)異,可提高炮泥的耐火度、體積穩(wěn)定性、高溫強(qiáng)度以及抗沖刷能力;黏土和瀝青提高了炮泥的可塑性;絹云母提高了炮泥的燒結(jié)強(qiáng)度以及可塑性。無水炮泥在出鐵孔道內(nèi)具有無潮濕現(xiàn)象、強(qiáng)度高、鐵口深度穩(wěn)定、出鐵過程鐵口變化小等優(yōu)點(diǎn),且不會(huì)造成跑大流。相對(duì)于傳統(tǒng)的有水炮泥,無水炮泥由于其優(yōu)異的性能以及環(huán)保的優(yōu)勢,受到越來越多的鋼鐵企業(yè)青睞。
炮泥原料直接影響炮泥的性質(zhì),優(yōu)質(zhì)的炮泥主成分含量多,雜質(zhì)少,性能優(yōu)越。其進(jìn)展主要從三方面展開:原料的化學(xué)成分、粒度以及含水量。
①化學(xué)成分由于炮泥中各種化合物性質(zhì)的不同,對(duì)炮泥特性和質(zhì)量的影響也就不同。因此,可以改善炮泥原料化學(xué)成分來增強(qiáng)其性能,亦可以改變不同成分的配比,選擇性地獲得更適合生產(chǎn)需求的炮泥性能。如寶鋼的炮泥采用高純剛玉為原料,提高體系中的Al₂O₃含量來提高炮泥的抗侵蝕性能。改善原料配比及提高其純度是炮泥研究的一個(gè)重要方向。
②粒度炮泥原料的粒度組成也是影響炮泥質(zhì)量的重要因素之一。粗顆粒的比例增加,有利于降低炮泥的擠出壓力和燒結(jié)后的氣孔率。但是粗顆粒比例過大,會(huì)造成炮泥粗糙松散和強(qiáng)度降低。因此,炮泥使用粒度的配比就十分重要。當(dāng)前的研究和實(shí)際生產(chǎn)表明,炮泥原料的最大臨界粒度為3mm,3~1mm的粗顆粒組成(w)在30%~35%時(shí)的效果最佳。當(dāng)然,對(duì)于功能細(xì)粉來說,粒度越小,越能促進(jìn)炮泥的燒結(jié),提高炮泥的性能。
③含水量無水炮泥原料中的水分是影響炮泥質(zhì)量的重要因素。在高爐鐵口作業(yè)中,炮泥的燒結(jié)溫度達(dá)到1500℃時(shí),其中的水分蒸發(fā)為水蒸氣。水蒸氣越多,炮泥的組織越疏松,氣孔率也越高,造成抗渣鐵侵蝕能力大幅下降。如果原料中的水分未在高爐出鐵之前完全排出,在開口過程易出現(xiàn)鐵口潮“放火箭”,危害人身安全。因此,在炮泥制備前要對(duì)焦炭和耐火泥進(jìn)行烘干,在原料的選取上也應(yīng)嚴(yán)格控制其含水量,避免含水量過高造成質(zhì)量下降、安全危害以及其他不良影響。
結(jié)合劑對(duì)炮泥的低溫和高溫強(qiáng)度都有非常大的影響。傳統(tǒng)炮泥以水為結(jié)合劑,炮泥的高溫性能較差。隨著近些年的發(fā)展,無水炮泥的結(jié)合劑主要有焦油、樹脂和樹脂-焦油復(fù)合結(jié)合劑,或者以適當(dāng)?shù)呐浔燃尤霝r青、蒽油等改善結(jié)合劑。結(jié)合劑含量越高,揮發(fā)分逸出越多,會(huì)導(dǎo)致炮泥的結(jié)構(gòu)疏松、氣孔大、強(qiáng)度下降,并且伴隨較大的收縮;而且在打泥早期軟化比較嚴(yán)重。因此,結(jié)合劑的用量以及配比對(duì)炮泥有至關(guān)重要的作用。
添加功能細(xì)粉、微粉甚至超微粉可以大大提高炮泥的致密度、強(qiáng)度等物理性能以及抗渣性等使用性能,如添加炭黑和Si粉。這是由于炭黑的粒度小于一般細(xì)粉,其填充在無水炮泥細(xì)粉之間的空隙中,提高了炮泥的致密度以及強(qiáng)度。同時(shí),又利于形成更多的碳鍵,提高了炮泥的高溫強(qiáng)度及穩(wěn)定性。以Si粉作為超微粉添加到炮泥中提高其致密度;同時(shí),作為抗氧化劑,防止了焦粉、炭黑等被氧化;另外,在出鐵過程中,可以與碳源反應(yīng)生成碳化硅,提高炮泥抗渣侵蝕性能。陸曉鋒等研究了添加不同配比的炭黑和Si粉對(duì)炮泥性能的影響。結(jié)果表明,在使用焦油-樹脂復(fù)合結(jié)合劑的情況下,添加3%(w)的炭黑和5%(w)的Si粉可獲得相對(duì)更好的炮泥性能,更耐渣鐵沖刷,出鐵時(shí)間更長。近年來,學(xué)者們對(duì)功能細(xì)粉的關(guān)注越來越多,用微粉和超微粉提高炮泥的體積穩(wěn)定性和體積密度已成為了熱點(diǎn)研究方向。
炮泥未來發(fā)展方向
高爐炮泥是鋼鐵冶金生產(chǎn)中必不可少的消耗型耐火材料,其性能的好壞、環(huán)保性以及成本都直接影響著鋼鐵工業(yè)的發(fā)展。面對(duì)現(xiàn)代鋼鐵企業(yè)綠色化、大型化、自動(dòng)化的發(fā)展趨勢,炮泥的研究也應(yīng)該站在新起點(diǎn),提出新要求,為今后鋼鐵工業(yè)的迅速發(fā)展提供合格的、優(yōu)越的高質(zhì)量炮泥。綜合近年來國內(nèi)外關(guān)于炮泥的研究進(jìn)展,展望其未來的發(fā)展方向,可以從以下幾方面入手:
(1)改變炮泥原料的化學(xué)成分或者不同的配比,同時(shí)輔以合適的粒度和盡可能低的含水量;同時(shí),與生產(chǎn)環(huán)境和實(shí)際情況相結(jié)合,做出調(diào)整和相關(guān)的研發(fā),制備性能更優(yōu)越的炮泥產(chǎn)品。
(2)面對(duì)國家環(huán)保管控日趨嚴(yán)厲的形勢,研發(fā)環(huán)保型結(jié)合劑。
(3)引入不同的功能細(xì)粉以及研究不同的細(xì)粉配比對(duì)炮泥性能的影響。
(4)改善和研究打泥系統(tǒng)、打泥裝置以及打泥環(huán)境。